CURSO DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA DEPARTAMENTO DE QUÍMICA - ICEX 32.270-901 - BELO HORIZONTE - MG TEL.: (31) 3499-5732 FAX: (31) 3499-5700

TESES/DISSERTAÇÕES DEFENDIDAS NO DEPARTAMENTO DE QUÍMICA – DEZEMBRO/1999 A ABRIL - 2000

13."Síntese, Caracterização de Metaloporfirinas Per-halogenada MnBr8TCMPPCl-Cloreto de Meso-Tetraquis(4-carbometoxifenil)-b -Octabromoporfirinamanganês (III) - Um Catalisador Biomimético"

Eliane do Nascimento

Mestrado - 20.03.2000

Orientadora: Profa. Ynara Marina Idemori

Resumo: Na contínua busca de metaloporfirinas como catalisadores em potencial, cujos macrociclos sejam estáveis durante o processo oxidativo e também eficientes, surgiram novas porfirinas com substituintes dos mais variados, tanto nas posições meso (5, 10, 15, 20) como nas posições b-pirrólicas do anel porfirínico. A per-halogenação destes macrociclos deu origem às metaloporfirinas de terceira geração, propiciando um aumento da estabilidade destes catalisadores frente à degradação oxidativa, tanto por efeito eletrônico como por efeito estérico. O objetivo desse trabalho é obter uma porfirina de terceira geração a partir da bromação das posições b-pirrólicas da meso-tetraquis(4-carbometoxifenil)porfirina (H₂TCMPP) para utilizá-la como catalisador nos processos de  transferência do átomo de oxigênio a substratos orgânicos. A porfirina neutra meso-tetraquis(4-carbometoxifenil)porfirina (H₂TCMPP) foi obtida, inicialmente, através da metilação da H₂TCPP com diazometano a qual foi caracterizada por RMN¹H (CDCl₃, 12H, CH₃: d=4,11 ppm). A porfirina H₂TCMPP foi, então, bromada com NBS e caracterizada por espectroscopia eletrônica UV-vis, obtendo-se um deslocamento da banda Soret para o vermelho de 48 nm, correspondente a 6 nm por átomo de bromo introduzido ao anel, em concordância com os trabalhos prévios descritos na literatura^1,2. A per-halogenação foi confirmada através de espectroscopia de RMN¹H (CDCl₃), onde não foram detectados os 8 H b-pirrólicos presentes na H₂TCMPP. Após metalação com manganês, foram realizadas reações de hidroxilação do cicloexano ( 43,2 %) e epoxidação do cis-cicloocteno (91,0 %) catalisadas por esta metaloporfirina per-halogenada (MnBr₈TCMPPCl) em sistemas homogêneos, utilizando iodosobenzeno como doador de oxigênio, em diclorometano, como estudos preliminares. Foram obtidos resultados interessantes e promissores, que comprovaram a maior estabilidade do anel porfirínico frente ao meio oxidante, de acordo com o previsto.