CURSO DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA DEPARTAMENTO DE QUÍMICA - ICEX 32.270-901 - BELO HORIZONTE - MG TEL.: (31) 3499-5732 FAX: (31) 3499-5700

TESES/DISSERTAÇÕES DEFENDIDAS NO DEPARTAMENTO DE QUÍMICA – DEZEMBRO/1999 A ABRIL - 2000

6."Estudo Téorico de Ligações de Hidrogênio em Pequenos

Agregados Moleculares"

Heitor Avelino de Abreu

Mestrado – 23.02.2000

Orientador: Prof. Wagner Batista de Almeida

Resumo: Neste trabalho, cálculos teóricos ab initio e teoria do funcional de densidade (DFT) foram utilizados para a investigação das Superfícies de Energia Potencial de alguns ácidos carboxílicos, visando principalmente estudar suas formas diméricas. Com esses sistemas pretendíamos analisar a influência da formação de interação de ligação de hidrogênio, tanto sobre parâmetros geométricos quanto termodinâmicos, e inclusive espectroscópicos. Um estudo comparativo entre as metodologias utilizadas, foi realizado com o intuito de se avaliar a precisão das mesmas na descrição de parâmetros geométricos, propriedades espectroscópicas e termodinâmicas. Os métodos ab initio convencionais (HF, MP2) portaram-se bem frente a tais sistemas, o que era esperado, uma vez que tais metodologias são utilizadas para descrever sistemas fracamente ligados. Entretanto, no caso de complexos fracamente ligados a DFT é muito criticada em termos de sua aplicabilidade, e gostaríamos de avaliar seu comportamento frente a sistemas como os descritos nesse trabalho. Surpreendentemente esta metodologia se portou muito bem ao tratar nossos sistemas, fornecendo resultados compatíveis aos obtidos através de cálculos correlacionados convencionais – MP2. Foi realizada uma análise vibracional de todas as estruturas obtidas para todos os ácidos carboxílicos estudados, e esta análise foi extremamente útil na diferenciação das distintas formas diméricas encontradas, levando em consideração a modificação do espectro vibracional de acordo com a formação da ligação de hidrogênio.