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- CURSO DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA
- DEPARTAMENTO DE QUÍMICA - ICEX
- 32.270-901 - BELO HORIZONTE - MG
- TEL.: (31) 3499-5732
- FAX: (31) 3499-5700
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Disciplina: Química dos Compostos Organometálicos
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- Carga Horária: 60 Horas (Teóricas)
- Créditos: 04
- Código: QUI 831
- Classificação: Optativa
- Professores responsáveis: Bernadette
de Fátima T. Passos e Rosalice Silva
PROGRAMA:
- Conceitos fundamentais em química de coordenação.
- Definição de complexos organometálicos
- Desenvolvimento da química organometálica
- Teoria do Campo Cristalino
- Teoria dos orbitais moleculares e da ligação pela
valência
- Analogia Isolobal
- Complexos organometálicos e seus ligantes
- Tipos de ligantes
- Complexos com ligação s metal-carbono: alquilas e
hidretos
- Complexos com ligação p metal-carbono: carbonilas
metálicas, complexos de fosfina e outros ligantes da coluna 5B, complexos de olefinas,
complexos de acetilenos, complexos p - alila, complexos de dienos e polienos, complexos de
ciclopentadienila, complexos de carbeno e carbino.
- Números de oxidação e contagem de elétrons. Regra
dos 18 elétrons
- Síntese de complexos organometálicos
- Síntese de complexos com ligação p : olefinas,
acetilenos, polienos, alila, ciclopentadienila, arenos.
- Síntese de complexos com ligação s : alquilas
metálicos, arilas metálicos, metalaciclos, ilídeos.
- Síntese de complexos com ligacao múltipla
metal-carbono: complexos metal-carbono, complexos metal-carbino.
- Síntese de hidretos metálicos
- Síntese de carbonilas metállicas e complexos
relacionados: carbonilas metálicos mono e polinucleares, carbonilas metálicas
aniônicas, hidretocarbonilas, complexos isocianeto, complexos tiocarbonila, complexos
nitrosila, complexos dinitrogênio, complexos de dióxido e dissulfeto de carbono,
complexos de dioxigênio.
4. Técnicas experimentais em química
organometálica
- Linha de vácuo, vidraria Schlenk e câmara seca
- Caracterização dos complexos organometálicos:
análise elementar, espectroscopia Raman e Infravermelho, peso molecular, espectroscopia
de massa, difração de raio-X e de nêutrons, espectroscopia de absorção eletrônica,
espectroscopia fotoeletrônica, espectroscopia Mössbauer, momentos de dipolo,
ressonância paramagnética eletrônica, ressonância magnética nuclear.
5. Reações dos complexos organometálicos.
- Coordenação e dissociação de ligantes. Reações
de deslocamento ou substituição de ligantes. Mecanismo dissociativo, mecanismo
associativo, mecanismo de intertroca. Reações de substituição em complexos quadrático
planos e carbonilas metálicas.
- Reações de adição oxidativa e eliminação
redutiva. Adição oxidativa de H2, adição oxidativa envolvendo quebra de ligação C-H
intra e intermolecular, adição oxidativa de Si-H, etc. Reação de eliminação
redutiva. Mecanismo dissociativo e associativo.
- Reações de inserção migratória e deinserção.
Insercao migratória intra e intermolecular (adição nucleofílica inermolecular).
Inserção e deinserção de CO. Inserção e deinserção de olefinas. Adição
nucleofílica a olefinas, acetilenos, alila, arenos, carbonila e alquilas metálicos.
6. Aplicações dos complexos organometálicos em
catálise
BIBLIOGRAFIA
- 1. Fundamental Transition Metal Organometallic
Chemistry Charles M. Lukehart, 1985.
- 2. Advanced Inorganic Chemistry, 4th edition, F.Albert
Cotton and Geoffrey Wilkinson.
- 3. Principles and Applications of Organometransition
Metal Chemistry James P. Collman, Louis S. Hegedus, 1980.
- 4. Organotransition Metal Chemistry, Akio Yamamoto,
1986
- 5. Inorganic Chemistry, 3rd edition, James E. Huheey,
1983.
EMENTA
Complexos organometálicos e seus
ligantes. Síntese de complexos organometálicos. Técnicas experimentais em química
organometálica. Reações dos complexos organometálicos. Aplicações dos complexos
organometálicos em catálise.