Disciplina: Química dos Compostos Organometálicos

 

Carga Horária: 60 Horas (Teóricas)

Créditos: 04

Código: QUI 831

Classificação: Optativa

Professores responsáveis: Bernadette de Fátima T. Passos e Rosalice Silva

PROGRAMA:

1. Conceitos fundamentais em química de coordenação.

1. Definição de complexos organometálicos
2. Desenvolvimento da química organometálica
3. Teoria do Campo Cristalino
4. Teoria dos orbitais moleculares e da ligação pela valência
5. Analogia Isolobal

1. Complexos organometálicos e seus ligantes

1. Tipos de ligantes
2. Complexos com ligação s metal-carbono: alquilas e hidretos
3. Complexos com ligação p metal-carbono: carbonilas metálicas, complexos de fosfina e outros ligantes da coluna 5B, complexos de olefinas, complexos de acetilenos, complexos p - alila, complexos de dienos e polienos, complexos de ciclopentadienila, complexos de carbeno e carbino.
4. Números de oxidação e contagem de elétrons. Regra dos 18 elétrons

1. Síntese de complexos organometálicos

1. Síntese de complexos com ligação p : olefinas, acetilenos, polienos, alila, ciclopentadienila, arenos.
2. Síntese de complexos com ligação s : alquilas metálicos, arilas metálicos, metalaciclos, ilídeos.
3. Síntese de complexos com ligacao múltipla metal-carbono: complexos metal-carbono, complexos metal-carbino.
4. Síntese de hidretos metálicos
5. Síntese de carbonilas metállicas e complexos relacionados: carbonilas metálicos mono e polinucleares, carbonilas metálicas aniônicas, hidretocarbonilas, complexos isocianeto, complexos tiocarbonila, complexos nitrosila, complexos dinitrogênio, complexos de dióxido e dissulfeto de carbono, complexos de dioxigênio.

4. Técnicas experimentais em química organometálica

1. Linha de vácuo, vidraria Schlenk e câmara seca
2. Caracterização dos complexos organometálicos: análise elementar, espectroscopia Raman e Infravermelho, peso molecular, espectroscopia de massa, difração de raio-X e de nêutrons, espectroscopia de absorção eletrônica, espectroscopia fotoeletrônica, espectroscopia Mössbauer, momentos de dipolo, ressonância paramagnética eletrônica, ressonância magnética nuclear.

5. Reações dos complexos organometálicos.

1. Coordenação e dissociação de ligantes. Reações de deslocamento ou substituição de ligantes. Mecanismo dissociativo, mecanismo associativo, mecanismo de intertroca. Reações de substituição em complexos quadrático planos e carbonilas metálicas.
2. Reações de adição oxidativa e eliminação redutiva. Adição oxidativa de H2, adição oxidativa envolvendo quebra de ligação C-H intra e intermolecular, adição oxidativa de Si-H, etc. Reação de eliminação redutiva. Mecanismo dissociativo e associativo.
3. Reações de inserção migratória e deinserção. Insercao migratória intra e intermolecular (adição nucleofílica inermolecular). Inserção e deinserção de CO. Inserção e deinserção de olefinas. Adição nucleofílica a olefinas, acetilenos, alila, arenos, carbonila e alquilas metálicos.

6. Aplicações dos complexos organometálicos em catálise

BIBLIOGRAFIA

1. Fundamental Transition Metal Organometallic Chemistry Charles M. Lukehart, 1985.

2. Advanced Inorganic Chemistry, 4th edition, F.Albert Cotton and Geoffrey Wilkinson.

3. Principles and Applications of Organometransition Metal Chemistry James P. Collman, Louis S. Hegedus, 1980.

4. Organotransition Metal Chemistry, Akio Yamamoto, 1986

5. Inorganic Chemistry, 3rd edition, James E. Huheey, 1983.

EMENTA

Complexos organometálicos e seus ligantes. Síntese de complexos organometálicos. Técnicas experimentais em química organometálica. Reações dos complexos organometálicos. Aplicações dos complexos organometálicos em catálise.